用光發(fā)現(xiàn)新元素

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高中化學(xué) 來源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)


在有關(guān)原子?分子概念的爭論中,一直注意著理論的發(fā)展卻從不介入爭論的本生,在以化學(xué)分析為中心的多個(gè)領(lǐng)域內(nèi)深入研究、富有創(chuàng)新,極大地推動(dòng)了近代化學(xué)的發(fā)展。他和基爾霍夫共同發(fā)現(xiàn)的光譜分析法,為元素的定性鑒定和新元素的發(fā)現(xiàn)開辟了一條新路。 1811年3月31日,羅伯特?威廉?本生出生于德國的哥廷根。他的父親是哥廷根大學(xué)圖書館主任兼近代語言學(xué)教授,他的母親莊重而機(jī)敏,羅伯特是他們四個(gè)兒子中最小的一個(gè)。 羅伯特于1828年進(jìn)入哥廷根大學(xué),主要學(xué)習(xí)自然科學(xué)如化學(xué)、物理學(xué)、礦物學(xué)、地質(zhì)學(xué)、植物學(xué)、解剖學(xué)和數(shù)學(xué)。哥廷根大學(xué)當(dāng)時(shí)的化學(xué)教授是于1817年發(fā)現(xiàn)鎘的斯特羅邁耶。1830年本生寫了一篇介紹濕度計(jì)發(fā)明以來約40種濕度計(jì)的綜述而榮獲科學(xué)獎(jiǎng)金,并于1831年秋獲得博士學(xué)位。此后他在漢諾威市政府的資助下,到各地進(jìn)行學(xué)術(shù)旅行,廣泛交游增長知識(shí)。德國的卡賽爾、吉森、柏林、波恩等地,都留下了他的足跡;有機(jī)化學(xué)家李比希、無機(jī)化學(xué)家米切爾利希、苯胺的發(fā)現(xiàn)者朗格、地質(zhì)學(xué)家韋斯、礦物學(xué)家和分析化學(xué)家羅斯兄弟等,都成了他的良師益友。 經(jīng)過3個(gè)星期的山地地質(zhì)考察,1832年9月,本生到達(dá)巴黎。在巴黎期間他曾在蓋?呂薩克的實(shí)驗(yàn)室工作,并在綜合技術(shù)學(xué)校聽講,結(jié)識(shí)了不少法國著名學(xué)者,還參觀了著名的陶瓷工廠。1833年5月到7月,他又到維也納參觀工礦企業(yè)。 1833年底,游學(xué)回來的本生擔(dān)任了哥廷根大學(xué)的講師。在此期間他完成了他的第一項(xiàng)研究成果。他在研究某些化合物的溶解度時(shí)發(fā)現(xiàn),金屬的砷酸鹽不溶于水。他試驗(yàn)用新沉淀出的氫氧化鐵與亞砷酸反應(yīng),結(jié)果得到了既不溶于水又不溶于人體體液的砷酸亞鐵。直到現(xiàn)在,人們?nèi)匀皇褂帽旧l(fā)明的這一方法,用氫氧化鐵來解救砷中毒(即砒霜中毒)。1835年底,本生代授剛剛?cè)ナ赖乃固亓_邁耶教授的課程。1836年1月維勒教授應(yīng)聘接替斯特羅邁耶的職務(wù)后,本生轉(zhuǎn)勤卡賽爾技術(shù)工業(yè)學(xué)校接替維勒教授的職務(wù)。幾經(jīng)轉(zhuǎn)折,本生于1852年到海得爾堡大學(xué)接替退休的格梅林教授的職務(wù)。在這里他辛勤工作達(dá)37年之久,直到78歲高齡才退休。 1855年,巴登政府為本生在海德爾堡大學(xué)建造的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室落成,在那里本生除了自己進(jìn)行科學(xué)實(shí)驗(yàn)以外,還指導(dǎo)了一大批青年學(xué)生,他們在本生的嚴(yán)格訓(xùn)練下,在19世紀(jì)后期都成了有名的科學(xué)家。 新落成的實(shí)驗(yàn)室里鋪設(shè)了煤氣管道,學(xué)生們都用煤氣燈作加熱器具。煤氣燈的火焰很明亮,不斷地冒著黑煙。由于煤氣燃燒不充分,火焰的溫度不高。本生改造了煤氣燈,就是在噴嘴下面開一個(gè)小孔,讓煤氣在燃燒之前就與空氣混合,這樣得到的火焰不發(fā)亮光,火焰幾近無色,很穩(wěn)定,溫度也很高。后人將這種燈叫做本生燈。在本生燈無色火焰的灼燒下,金屬及其鹽類能產(chǎn)生各種特征顏色,即發(fā)生焰色反應(yīng)。本生經(jīng)常用這種分析方法來鑒別各種金屬。 本生在教學(xué)和科研中都特別強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)的重要性,他非常喜歡自己設(shè)計(jì)儀器,常常熟練地吹制自己需要的玻璃儀器。經(jīng)年累月的實(shí)驗(yàn)使他的手指結(jié)了厚厚的一層繭,這樣,他的手指不僅不怕酸、堿的腐蝕,甚至不怕150℃的酒精燈內(nèi)焰的灼燒。 本生對科學(xué)具有廣泛的興趣,早期研究有機(jī)化學(xué),后來又涉獵無機(jī)化學(xué),他用化學(xué)方法研究地質(zhì)現(xiàn)象,對現(xiàn)代巖石學(xué)有不小的啟發(fā)。而他最大量的研究工作和最重要的貢獻(xiàn)是發(fā)明了許多鑒定、分離無機(jī)物的分析方法。其中的光譜分析法使他和物理學(xué)家基爾霍夫(1824??1887)名揚(yáng)四海。 古斯塔夫?羅伯特?基爾霍夫是本生在布雷斯勞大學(xué)結(jié)識(shí)的好朋友。本生到海德爾堡大學(xué)任教后,十分想念基爾霍夫,就勸基爾霍夫也來海德爾堡大學(xué)任教。果如他們所愿,后來他們經(jīng)常在海德爾堡大學(xué)校園內(nèi)共同散步。本生高大健碩,個(gè)頭在一米八以上;而基爾霍夫瘦小精干,輕松快活,口中喋喋不休地說著各種有趣的事情和他的實(shí)驗(yàn);本生則默默地聽著,偶爾插上一兩句。本生注重實(shí)驗(yàn),而基爾霍夫更具有物理學(xué)家的思辯和推理能力,他在光譜學(xué)上造詣很深。 談到光譜分析法,得從大約在他們200年前研究光譜的牛頓說起。 牛頓與弗朗和斐 1663年,劍橋大學(xué)的學(xué)生、21歲的牛頓開始研究顏色的問題,這是他全部科學(xué)創(chuàng)造生涯的開始。1666年他進(jìn)而開始研究光譜。1672年2月牛頓在倫敦皇家學(xué)會(huì)的《哲學(xué)會(huì)刊》上發(fā)表了它的第一篇論文《光和色的新理論》,提到:“1666年初,我正磨制一些非球形的光學(xué)玻璃鏡,其中有一塊三角形玻璃棱鏡,用來試一下大家熟悉的顏色現(xiàn)象。我遮暗了房間,把窗簾拉開一個(gè)小縫,讓適當(dāng)?shù)年柟馔高M(jìn)來。在窗的入口處放了這塊棱鏡,使光折射到對面的墻上。于是看到這束光變成了光艷奪目的絢麗彩帶,引起了我極大的興趣!迸nD把這種色帶命名為光譜。牛頓和他的老師巴羅將單色光再經(jīng)過三棱鏡折射后發(fā)現(xiàn),單色光的顏色并不改變。后來牛頓又將各色光經(jīng)過棱鏡折射混合在一起,結(jié)果得到了白光!1671年,他做出判斷:白色的太陽光“是一種由折射率不同的光線組合成的復(fù)雜的混合光!1675年,他進(jìn)一步指明了光的不同折射率與顏色的關(guān)系,正確地解釋了日光通過三棱鏡后所以會(huì)展現(xiàn)成光譜的原因,并且指出:“顏色是一種原始的、天生的性能,并不是光線經(jīng)過折射或反射而導(dǎo)出的,折射和反射也不能改變它的顏色!迸nD對太陽光譜的研究成果是一項(xiàng)劃時(shí)代的科學(xué)成就,揭開了一個(gè)嶄新的科學(xué)天地。從此以后,觀察和研究光譜的人越來越多,觀測技術(shù)也日益高明,光譜學(xué)作為一門新的學(xué)科誕生了。 1802年,法拉第的好友,英國化學(xué)家武拉斯頓仔細(xì)觀察了太陽光譜,發(fā)現(xiàn)光譜中各顏色間并不是完全連續(xù)的,其中夾雜著不少暗線。遺憾的是他并沒有深入地去探討這個(gè)重要的發(fā)現(xiàn),卻誤把這些暗線的出現(xiàn)歸咎于棱鏡的缺陷。1814年,德國物理學(xué)家弗朗和斐(1787?1826)則緊緊抓住了這一現(xiàn)象。他曾把油燈、酒精燈、燭光作光源,觀察這些火焰的光譜,發(fā)現(xiàn)所有這些光譜都是線狀的,不連續(xù)的,再某一確定的位置上都出現(xiàn)兩條明亮的黃線。于是他又進(jìn)一步研究太陽光,本想在其光譜中找到那兩條黃色的亮線,但沒有找到,只發(fā)現(xiàn)在太陽光譜中有許多暗線,仔細(xì)數(shù)了數(shù),竟有576條。他用字母A、B、C、D、E、F、G把其中最主要的線標(biāo)上了代號(hào)。后人把這些暗線叫做弗朗和斐線。 弗朗和斐后來又興致勃勃地觀察了行星的光譜,發(fā)現(xiàn)其中也有一些暗線,并和太陽光譜中的暗線位置相同。他也觀察了電弧火焰的光譜,發(fā)現(xiàn)它的光譜與太陽光譜截然不同,是由一系列明亮的譜線組成的。當(dāng)他把太陽光譜與火焰光譜進(jìn)行對比時(shí),發(fā)現(xiàn)火焰光譜中的兩條明亮黃線恰恰落在太陽光譜中被他標(biāo)上了D的兩條暗線的位置上(即我們現(xiàn)在所稱的鈉-D雙線)。那末,太陽光譜中的暗線是怎樣形成的?幾乎各種火焰中都存在的明亮黃線恰恰落在D暗線的位置上又意味著什么哪?弗朗和斐百思不得其解。繽紛的光譜??光譜分析法 本生在散步時(shí)向基爾霍夫談到他用火焰顏色來鑒別各種金屬,但有些金屬灼燒時(shí)火焰的顏色很相近,他就透過有色玻璃片來進(jìn)一步鑒別。基爾霍夫聽了馬上說:“如果我是你,我就用棱鏡來觀察這些火焰的光譜! 第二天,基爾霍夫就帶了棱鏡和其他一些光學(xué)儀器來到本生的實(shí)驗(yàn)室。他們制作了分光鏡,通過分光鏡,金屬灼燒時(shí)發(fā)出的各種光變成了明亮的譜線,每種金屬對應(yīng)一種它自己特有的譜線。灼燒時(shí)都是紅色火焰的鋰和鍶,在分光鏡中就呈現(xiàn)出不同的譜線??鋰是蘭線、紅線、橙線和黃線,而鍶是一條明亮的紅線和一條較暗的橙線,它們毫不含糊地區(qū)分開了! 這是1859年初秋的一天,一位化學(xué)家和一位物理學(xué)家親密合作,共同發(fā)明了光譜分析法。 當(dāng)他們將少量氯化鈉放在本生燈的火焰上時(shí),分光鏡中出現(xiàn)了兩條黃色的譜線;鶢柣舴蛳肫鹆烁ダ屎挽尘,他仔細(xì)觀察,發(fā)現(xiàn)兩條黃線的位置恰好落在太陽光譜中的鈉-D雙暗線上。同一位置,一明一暗,是不是太陽上缺少鈉呢?他們又讓太陽光進(jìn)入分光鏡,看到了鈉-D雙暗線,然后在分光鏡前灼燒氯化鈉,希望鈉明亮的黃線能“抹平”太陽光譜中的D暗線。意外的是,D暗線更黑了!如果把太陽光遮擋住,則鈉明亮的黃線又出現(xiàn)了,而且準(zhǔn)確地落在鈉-D雙線的位置上。 對這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)的解釋,基爾霍夫認(rèn)為,只能承認(rèn)熾熱的鈉蒸氣即能發(fā)射鈉-D雙線,又能吸收鈉-D雙線。于是,他們用氫氧焰煅燒生石灰,使它發(fā)出的連續(xù)光譜進(jìn)入分光鏡,在分光鏡前放上本生燈灼燒氯化鈉,果然看到了在石灰的連續(xù)光譜中出現(xiàn)了兩條暗線,其位置恰好落在鈉-D雙線的位置上。這時(shí),如果將其他的鹽類放入本生燈的火焰內(nèi),也會(huì)出現(xiàn)一些暗線,這些暗線的位置恰好與所灼燒金屬鹽的特征光譜相重合。 他們明白了:太陽中不是沒有鈉,而是有鈉。弗朗和斐暗線和本生燈灼燒金屬鹽時(shí)發(fā)出的亮線一樣,也能反映出太陽上存在的元素。 1859年10月20日,基爾霍夫向柏林科學(xué)院提交報(bào)告說:經(jīng)過光譜分析,證明太陽上有氫、鈉、鐵、鈣、鎳等元素。 他的見解和新發(fā)現(xiàn)立即轟動(dòng)了全歐洲的科學(xué)界,在地球上居然檢測出了一億五千萬公里之遙的太陽上的化學(xué)元素組成!光譜分析法很快成了化學(xué)界、物理學(xué)界和天文學(xué)界開展科學(xué)研究的重要手段。 從那時(shí)起便知道,熾熱的原子蒸氣能發(fā)射或吸收線光譜,而固體和液體發(fā)出的是連續(xù)光譜,例如燈泡里白熾的燈絲和石灰煅燒時(shí),發(fā)出的都是連續(xù)光譜。 天藍(lán)色和深紅色??新元素銫和銣 本生和基爾霍夫認(rèn)為,光譜分析法能夠測定天體和地球上物質(zhì)的化學(xué)組成,還能夠用來發(fā)現(xiàn)地殼中含量非常少的新元素。他們首先分析了當(dāng)時(shí)已知元素的光譜,給各種元素做了光譜檔案。這就象人的指紋,各不相同。 考慮到堿金屬的譜線格外明亮、靈敏,他們決定從尋找新的堿金屬元素開始。1860年他們開始檢驗(yàn)各處的海水和礦泉水。當(dāng)他們?nèi)砣鸬鋪G克海姆一地的礦泉水,將它濃縮,再除去其中的鈣、鍶、鎂、鋰的鹽,制成母液進(jìn)行光譜分析時(shí),奇跡出現(xiàn)了??他們將一滴母液滴在本生燈的火焰上時(shí),分光鏡中除了有鈉、鉀、鋰的譜線以外,還能看到兩條明顯的藍(lán)線! 5月10日他們向柏林科學(xué)院提交報(bào)告說:“截至目前為止,已知的元素都不會(huì)在這個(gè)光譜區(qū)顯現(xiàn)出兩條藍(lán)線。因此可以做出結(jié)論,其中必然有一種新元素存在。大概屬于堿金屬。我們將它命名為Cesium(中譯名為銫,含義為天藍(lán)色)! 除了報(bào)告,本生和基爾霍夫還沒有得到一點(diǎn)純凈的銫或者是銫的化合物。但科學(xué)家們還是很快就承認(rèn)了這個(gè)新元素的發(fā)現(xiàn)。這在元素發(fā)現(xiàn)史上還是從未有過的先例。后來本生處理了幾噸礦泉水,付出了巨大的勞動(dòng),終于在1860年11 月制得了鉑氯酸銫。 他們還知道在一種鱗狀云母礦中含有豐富的鋰。他們將薩克森產(chǎn)的這種礦石制成溶液,加入少量氯化鉑,產(chǎn)生了大量沉淀。用分光鏡鑒定這種沉淀時(shí),只看到鉀的光譜線。他們又用沸水洗滌這種沉淀,每洗滌一次,都要用分光鏡檢驗(yàn)一遍。他們發(fā)現(xiàn),隨著洗滌次數(shù)的增加,從分光鏡中觀察到的鉀的光譜線逐漸變?nèi),最后終于消失;同時(shí)又出現(xiàn)了另外兩條深紫色的光譜線,它們的顏色逐漸加深,最后變得格外鮮明,激動(dòng)人心地出現(xiàn)了幾條深紅色、黃色、綠色的譜線,他們不屬于任何已知的元素!本生和基爾霍夫確信這又是一種新發(fā)現(xiàn)的堿金屬元素,1861年2月23日他們向柏林科學(xué)院報(bào)告:“我們又找到了一個(gè)堿金屬,由于它的深紅譜線,我們建議給它取名Rubidium(中譯名銣,深紅色的意思)! 1862年本生加熱碳酸銣和焦炭的混合物,用熱還原法制得了金屬銣。 光譜分析法更加風(fēng)行起來。1861年克魯克斯(1832?1919)發(fā)現(xiàn)了鉈(Thallium,原意是綠色的樹枝),克魯克斯本人后來成了光譜分析專家;1863年里希特發(fā)現(xiàn)了銦(Indium,靛藍(lán)的意思);1875年布瓦博得朗發(fā)現(xiàn)了鎵;1879年尼爾森發(fā)現(xiàn)了鈧;1886年文克勒發(fā)現(xiàn)了鍺,他們用的都是光譜分析法。 新的黃線??發(fā)現(xiàn)“太陽元素” 在弗朗和斐的實(shí)驗(yàn)中,幾乎各種火焰的光譜中都有兩條明亮的黃線,恰好落在太陽光譜鈉-D雙線的位置上,這使弗朗和斐百思不得其解;鶢柣舴蚝捅旧_地揭示了個(gè)中緣由??海風(fēng)吹來的氯化鈉象灰塵一樣落滿了當(dāng)時(shí)較為簡陋的實(shí)驗(yàn)室的各個(gè)角落,而鈉的黃線十分明顯,只要有三百萬分之一毫克的鈉,就足以顯出那兩條黃色的譜線。 1868年10月26日,巴黎科學(xué)院收到了兩封信,一封是法國米頓天體物理觀象臺(tái)臺(tái)長、天文學(xué)家讓桑(1824?1907)寄來的,報(bào)告他8月18日在印度觀測日全食時(shí),當(dāng)把分光鏡的物鏡對準(zhǔn)日珥部分時(shí),看到了幾條亮線,其中有一條格外明亮的黃線,但不是鈉-D雙線。另一封來自英國皇家科學(xué)院太陽物理天文臺(tái)臺(tái)長洛基爾(1836?1920),信中所述內(nèi)容與讓桑的報(bào)告幾乎完全相同。 法國科學(xué)界爭相傳告這一發(fā)現(xiàn)。經(jīng)過查對,這條黃線只能屬于某種未知的新元素。有史以來第一次在地球上發(fā)現(xiàn)了太陽上的新元素。于是法國科學(xué)院將它命名為Helium(氦),意思是“太陽元素”,其字根Helios,指希臘宗教中的太陽神。1878年,為了紀(jì)念氦的發(fā)現(xiàn)十周年,巴黎科學(xué)院鑄造了金質(zhì)紀(jì)念牌,一面是太陽神駕著四套馬車的浮雕,另一面是讓桑和洛基爾的雕像。 1895年之前,即“太陽元素”發(fā)現(xiàn)后的27年中,科學(xué)家們都認(rèn)為氦只存在于太陽上,無法再進(jìn)一步研究,大家只是猜想,它可能是一種很輕的氣體。 光譜分析法只是本生眾多科學(xué)發(fā)現(xiàn)中較為輝煌的成就。他一生獲得了很多科學(xué)獎(jiǎng)勵(lì)和榮譽(yù),但他仍然非常謙遜。每當(dāng)他在講演中必須提到自己的發(fā)明時(shí),他從不說“我已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了”;卻總是說“別人曾經(jīng)看見”。每當(dāng)他在講演中提到光譜分析時(shí),他的學(xué)生們總是用長時(shí)間的掌聲來表達(dá)他們對老師偉大功績的尊敬和自豪。 本生終生未娶,他把畢生的精力都用在科學(xué)探索和培養(yǎng)學(xué)生上,直到78歲才辭去海德爾堡大學(xué)化學(xué)教授的職務(wù)。此后十年,他經(jīng)常單獨(dú)或邀請朋友一起旅游,晚年的生活是愉快的。1899年8月16日,這位擁有幾十項(xiàng)發(fā)明創(chuàng)造的科學(xué)家與世長辭,享年88歲。 習(xí) 題 1. 1862年本生加熱碳酸銣和焦炭的混合物,用熱還原法制得了金屬銣。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。 2. 一家公司懷疑某種新型鋼材中添加了很少量的稀土元素。怎樣能盡快地鑒別出這種稀土元素? 參考答案 1. Rb2CO3 + 2C == 2Rb + 3CO 2. 取少量這種新型鋼材加熱至成為氣態(tài),觀察其氣態(tài)原子的線狀光譜,與各種稀土元素的光譜比較,即可鑒別是否含有稀土元素。
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