1. 有機(jī)物性質(zhì)
(1)重要的有機(jī)物物理性質(zhì)
①苯、四氯化碳難溶于水,與水的密度差異;(萃。
②重結(jié)晶(加熱溶解、趁熱過(guò)濾、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾洗滌干燥);
③相似相溶原理,除羧酸和小分子醇類(lèi)物質(zhì)外,大多數(shù)有機(jī)物難溶于水(萃。;
④醇類(lèi)在水中溶解性規(guī)律與氫鍵的關(guān)系,及同系物熔沸點(diǎn)遞變規(guī)律(蒸餾);
⑤苯酚難溶于冷水,易溶于有機(jī)溶劑,但在大于65℃水中或轉(zhuǎn)變?yōu)殁c鹽后溶解性好;
⑥甲烷四種氯代產(chǎn)物,只有一氯甲烷是氣體,其余為油狀液體。
(2).特征反應(yīng)、試劑和現(xiàn)象
①現(xiàn)象:
加FeCl3顯紫色、加濃(飽和)溴水出白色沉淀(酚羥基);
可以與溴水、Br2/CCl4溶液反應(yīng)褪色(碳碳雙鍵、叁鍵,小心苯、苯酚條件的不同);
可以使酸性KMnO4溶液褪色(碳碳雙鍵、叁鍵、甲苯、醇、醛、酚羥基,小心SO2干擾)
銀鏡、與新制Cu(OH)2反應(yīng)使藍(lán)色沉淀變?yōu)榇u紅色(醛基,小心甲酸酯、甲酸鹽)
與NaHCO3反應(yīng)放出氣體(羧基)
分層,加酸堿反應(yīng)一段時(shí)間后不再分層(可能為水解)
蛋白質(zhì)的鹽析、變性的區(qū)別
②試劑:
液溴(苯的取代、Fe粉);飽和溴水(苯酚);溴水、Br2/CCl4(碳碳雙鍵、叁鍵)
Cu、Ag/O2或CuO(醇催化氧化);Ni/H2(碳碳雙鍵、叁鍵、醛基、苯環(huán)加氫)
濃硫酸、加熱(酯化、縮聚、醇消去);濃硫酸、濃硝酸(苯的取代);
NaOH/H2O(鹵代烴水解為醇,酯堿性水解);NaOH/醇(鹵代烴消去成雙鍵);
Na(醇、羧酸、酚);NaHCO3(羧酸);Cu(OH)2、銀氨溶液(醛變羧酸)。
③特征反應(yīng)及流程:
醇+羧酸(酯化或縮聚),新信息反應(yīng),單鹵代烴-烯-二鹵-二醇,鹵代烴-醇-醛-羧酸-酯。
(3).有機(jī)性質(zhì)推斷必備的基礎(chǔ)知識(shí):
Ⅰ各官能團(tuán)的基本化學(xué)性質(zhì)(方程式書(shū)寫(xiě)的重點(diǎn)是酯化、縮聚、加聚、鹵代烴的消去和水解);
①能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”。
②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“—C=C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或?yàn)?ldquo;苯的同系物”。
③能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”、“—CO-”或“苯環(huán)”
④能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“—CHO”。
⑤能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“—OH”、 “—COOH”。
⑥能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有羧基
⑦能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。
⑧能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)。
⑨遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。
⑩能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇,即具有“—CH2OH”的醇。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下反應(yīng):A→B→C,則A應(yīng)是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛,C應(yīng)是酸。
Ⅱ?qū)嶒?yàn)式→分子式→結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的計(jì)算、推斷(及核磁共振氫譜、質(zhì)譜、紅外吸收光譜的應(yīng)用);
Ⅲ同分異構(gòu)體(結(jié)合實(shí)例練習(xí)基本的烴基異構(gòu)、酯基/羧酸異構(gòu)、苯環(huán)上的異構(gòu)、順?lè)串悩?gòu));
Ⅳ逆推、或正逆推相結(jié)合的框圖推斷思路,及有機(jī)合成流程圖的書(shū)寫(xiě)一般規(guī)范;
Ⅴ有機(jī)官能團(tuán)之間的相互影響(例子:苯和甲苯的性質(zhì)差異;水、乙醇和苯酚羥基的對(duì)比)。
2.有機(jī)反應(yīng)條件
①當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí),必定為鹵代烴的消去反應(yīng)。
②當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí),通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。
③當(dāng)反應(yīng)條件為濃H2SO4并加熱時(shí),通常為醇脫水生成醚或不飽化合物,或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。
④當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí),通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。
⑤當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí),通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。
⑥當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí),通常為碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。
⑦當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí),通常是X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng),而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2的反應(yīng)時(shí),通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。
3.有機(jī)反應(yīng)數(shù)據(jù)
(1)根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破:1mol—C=C—加成時(shí)需1molH2,1mol—C≡C—完全加成時(shí)需2molH2,1mol—CHO加成時(shí)需1molH2,而1mol苯環(huán)加成時(shí)需3molH2。
(2)1mol—CHO完全反應(yīng)時(shí)生成2molAg↓或1molCu2O↓。
(3)2mol—OH或2mol—COOH與活潑金屬反應(yīng)放出1molH2。
(4)1mol—COOH與碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出1molCO2↑。
(5)1mol(醇)酯水解消耗1molNaOH,1mol(酚)酯水解消耗2molNaOH。
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