近日,中科院大連化物所韓克利研究員帶領(lǐng)復(fù)雜分子體系反應(yīng)動力學(xué)研究團(tuán)隊(duì),發(fā)現(xiàn)了植物體葉表面防曬分子的超快反式-順式光異構(gòu)化機(jī)理及一種新的防曬霜分子,相關(guān)研究成果發(fā)表在物理化學(xué)通訊雜志JPCLetters上。
紫外線照射到生物體上會引起DNA損傷,相對于動物,植物所受的光照時間更長。為防止紫外線造成不良影響,十字花科植物表面均勻分布了一層蘋果酸類似物(SinapoylMalate,SM),其為一種芥子酸(SinapicAcid,SA)的脂衍生物,可有效將紫外線的能量耗散到環(huán)境中,從而防止紫外線的破壞作用。但是,在溶液環(huán)境中,SM抵抗紫外線損傷的機(jī)理尚不清楚。
研究人員利用飛秒瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)和時間相關(guān)的密度泛函理論計(jì)算,發(fā)現(xiàn)在中性水溶液中,SM和SA都是去質(zhì)子化的,它們吸收紫外線到達(dá)電子激發(fā)態(tài)后,會通過超快的光異構(gòu)化方式內(nèi)轉(zhuǎn)換回到基態(tài),有效地將紫外線的能量傳遞到環(huán)境中,避免了對遺傳物質(zhì)的傷害。但是,去質(zhì)子化的SA發(fā)生光異構(gòu)化后吸收紫外線的能力大大降低,而SM幾乎沒有變化,從而解釋了自然選擇SM作為防曬霜的原因。此外,該團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn)處于質(zhì)子化狀態(tài)的SA能夠在6個皮秒內(nèi)通過反式-順式光異構(gòu)化的方式回到基態(tài),生成的順式產(chǎn)物也具有良好的吸收紫外線能力,為開發(fā)新型防曬霜指明了方向。
上述工作得到科技部“973計(jì)劃”和國家自然科學(xué)基金的支持。(劉萬生羅。
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