1.（2011江蘇高考）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ).
A. 在0.1 ol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)
B. 在0.1 ol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－) + 2c(H2CO3－)
C. 向0.2 ol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 ol·L－1NaOH溶液：c(CO32－)＞ c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D. 常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 ol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)
解析：A選項在0.1 ol·L－1NaHCO3溶液中，HCO3－在溶液中存在水解與電離兩個過程，而溶液呈堿性，說明水解過程大于電離過程，c(H2CO3)＞c(CO32－)；B選項c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3－)中把c(H＋)移項到等式另一邊，即是質(zhì)子守恒關(guān)系式；C選項向0.2 ol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 ol·L－1NaOH溶液后，相當于0.05 ol·L－1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正確的關(guān)系是：c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(H＋)；D選項常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO－水解和CH3COOH電離兩個過程，既然pH＝7, 根據(jù)電荷守恒式，不難得出c(Na＋)＝c(CH3COO－) ＝0.1 ol· L－1，c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ol·L－1。水解是有限的，c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
答案：B、D
點撥：本題屬于基本概念與理論的考查，落點在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個過程。離子濃度大小比較是考試熱點內(nèi)容，高三復習中要加強訓練。
2.（2011安徽高考）室溫下，將1.000ol·L－1鹽酸滴入20.00L 1.000ol·L－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( ).
A. a點由水電離出的c(H＋)＝1.0×10－14ol/L
B. b點：c(NH4＋) + c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C. c點：c(Cl－)＝c(NH4＋)
D. d點后，溶液溫度略下降的主要原因是NH3·H2O電離吸熱
解析：氨水屬于弱堿，因此在1.000ol·L－1氨水中OH－的濃度不會是1.000ol·L－1而是要小于1.000ol·L－1，由水的離子積常數(shù)可知溶液中H+濃度應(yīng)大于1.0×10－14ol/L，A不正確；由圖像可知b點溶液顯堿性，說明此時氨水有剩余，即溶液是由氨水和氯化銨組成的，因此有c(NH4＋) + c(NH3·H2O)＞c(Cl－)，B不正確；由圖像可知c點溶液顯中性，由電荷守衡可知c(H+）+ c(NH4+)＝c(OH－) +c(Cl－)，所以c(NH4+）＝c(Cl－)，C正確；由圖像可知d點后溶液中主要物質(zhì)是NH4Cl，而NH4Cl要水解吸熱，所以溫度會略有降低，D也不正確。
答案：C
3．（2011浙江高考）海水中含有豐富的鎂資源。某同學設(shè)計了從模擬海水中制備gO的實驗方案：
模擬海水中的離子濃度（ol/L）
Na+
g2+
Ca2+
Cl－
HCO3－
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10－5 ol/L，可認為該離子不存在；實驗過程中，假設(shè)溶液體積不變。
已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9；Ksp(gCO3)＝6.82×10－6；Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6；Ksp[g(OH)2]＝5.61×10－12。下列說法正確的是
A．沉淀物X為CaCO3 B．濾液中存在g2＋，不存在Ca2＋
C．濾液N中存在g2＋、Ca2＋
D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)2和g(OH)2的混合物
解析：步驟①發(fā)生Ca2＋+OH－+ HCO3－=== CaCO3↓＋H2O；步驟②：
Ksp[g(OH)2]＝c(g2＋)×(10－3)2＝5.6×10－12，c(g2＋)＝5.6×10－6。Q[Ca(OH)2]＝c(Ca2＋)×(10－3)2＝10－8＜Ksp，無Ca(OH)2析出。A選項正確，生成0001 ol CaCO3。B選項錯誤，剩余c(Ca2＋)＝0.001 ol/L。C選項錯誤，c(g2＋)＝5.6×10－6＜10－5，無剩余，D選項錯誤，生成0.05 ol g(OH)2，余0.005 ol OH－，Q[Ca(OH)2]＝0.01×0.0052＝2.5×10－7＜Ksp，無Ca(OH)2析出。
答案：A
點撥：本題考察方式很新穎，主要考查溶度積的計算和分析。解題時要能結(jié)合溶度積計算，分析推斷沉淀是否產(chǎn)生。
答案：B、D
4.（2011福建高考）常溫下0.1ol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是( ).
A．將溶液稀釋到原體積的10倍 B．加入適量的醋酸鈉固體
C．加入等體積0.2 ol·L－1鹽酸 D．提高溶液的溫度
解析：醋酸是弱酸，電離方程式是CH3COOHH++CH3COO－，故稀釋10倍，pH增加不到一個單位，A項錯誤；加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a＋1)；B項正確；加入等體積0.2 ol·L－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c（H＋），溶液的pH減少；C項錯誤；提高溶液的溫度，促進了醋酸的電離，c（H＋）增大，溶液的pH減少；D項錯誤。此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動，切入點都是比較常規(guī)的設(shè)問，但學生易錯選。
答案：B
5.（2011廣東高考）對于0.1ol·L－1 Na2SO3溶液，正確的是( ).
A. 升高溫度，溶液的pH降低 B. c(Na＋)＝2c(SO32?)+ c(HSO3?)+ c(H2SO3)
C. c(Na＋) + c(H＋) ＝ 2c(SO32?)+ 2c(HSO3?) + c(OH?)
D. 加入少量NaOH固體，c(SO32?)與c(Na＋)均增大
解析：本題考察鹽類水解及外界條件對水解平衡的影響和溶液中離子濃度大小判斷。Na2SO3屬于強堿弱酸鹽，水解顯堿性，方程式為( ).
SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－，因為水解是吸熱的，所以升高溫度，有利于水解，堿性會增強，A不正確；加入少量NaOH固體，c(OH?)增大，抑制水解，所以c(SO32?)增大，D是正確的；由物料守恒知鈉原子個數(shù)是硫原子的2倍，因此有c(Na＋)＝2c(SO32?) + 2c(HSO3?)+ 2c(H2SO3)，所以B不正確，有電荷守恒知c(Na＋) +c(H＋)＝2c(SO32?)+ c(HSO3?)+ c(OH?)，因此C也不正確。
答案：D
6. （2011山東高考）室溫下向10 L pH＝3的醋酸溶液中加入水稀釋后，下列說法正確的是
A. 溶液中導電粒子的數(shù)目減少 B. 溶液中不變
C. 醋酸的電離程度增大，c(H+)亦增 D. 再加入10 L pH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7
解析：醋酸屬于弱酸，加水稀釋有利于醋酸的電離，所以醋酸的電離程度增大，同時溶液中導電粒子的數(shù)目會增大，由于溶液體積變化更大，所以溶液的酸性會降低，即c(H＋)、c(CH3COO－)、c(CH3COOH)均會降低，因此選項A、C均不正確；由水的離子積常數(shù)Kw＝c(H+)·c(OH－) 知 c(OH－)＝，所以＝＝其中Ka表示醋酸的電離平衡常數(shù)，由于水的離子積常數(shù)和醋酸的電離平衡常數(shù)均只與溫度有關(guān)，所以選項B正確；pH＝3的醋酸說明醋酸的濃度大于0.001ol/L，pH＝11的NaOH溶液說明氫氧化鈉的濃度等于0.001ol/L，因為在稀釋過程中醋酸的物質(zhì)的量是不變的，因此加入等體積的pH＝11的NaOH溶液時，醋酸會過量，因此溶液顯酸性，D不正確。
答案：B
7.（2011天津高考）25℃時，向10l0.01ol/LKOH溶液中滴加0.01ol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的( ).
A. pH＞7時，c(C6H5O－)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH－)
B. pH＜7時，c(K+)＞c(C6H5O－)＞c(H+)＞c(OH－)
C. V[C6H5OH(aq)]＝10 L時，c(K+)＝c(C6H5O－)＞c(OH－)＝c(H+)
D. V[C6H5OH(aq)]＝20 L時，c(C6H5O－) + c(C6H5OH)＝2c(K+)
解析：pH>7時，c(H+)不可能大于c(OH－)的，所以選項A明顯不正確；由溶液中的電荷守恒定律知：c(K+) + c(H＋)＝c(C6H5O－) + c(OH－)，所以不可能滿足c(K+)＞c(C6H5O－) ＞c(H＋)＞c(OH－)，即選項B不正確；中苯酚是一種極弱的酸，所以當KOH溶液和苯酚恰好反應(yīng)，產(chǎn)物苯酚鉀會發(fā)生水解反應(yīng)而顯堿性。由題中數(shù)據(jù)不難計算出，當二者恰好反應(yīng)時消耗苯酚的體積是10 L，此時溶液中粒子的濃度大小關(guān)系為：c(K+)＞c(C6H5O－)＞c(OH－)＞c(H＋)，所以選項C是不正確的；當加入苯酚的體積是20 L時，苯酚過量，溶液是由等物質(zhì)的量濃度的苯酚和苯酚鉀組成，所以根據(jù)物料守恒可知c(C6H5O－) + c(C6H5OH)＝2c(K+)一定成立，因此選項D是正確的。
答案：D
8.（2011天津高考）下列說法正確的是( ).
A. 25℃時NH4Cl溶液的KW大于100℃時NH4Cl溶液的KW
B. SO2通入碘水中，反應(yīng)的離子方程式為SO2 + I2 + 2H2O === SO32－+ 2I－
C. 加入鋁粉能產(chǎn)生氫氣的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－
D. 100℃時，將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液顯中性
解析：在稀溶液中水的離子積常數(shù)KW＝c(H＋)·c(OH－)，KW只與溫度有關(guān)而與溶液的酸堿性無關(guān)，由于水的電離是吸熱的，因此溫度升高時會促進水的電離，即KW會增大，例如25℃時KW＝1×10－14，而在100℃時KW＝1×10－12，所以選項A不正確；碘水具有氧化性，可以將二氧化硫氧化成硫酸，而單質(zhì)碘被還原成碘離子，方程式為
SO2 + I2+ 2H2O=SO42－＋2I－+4H+，選項B不正確；能和鋁粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的溶液既可以顯酸性也可以顯堿性，這四種離子：Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－雖然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2－會結(jié)合H+，生成氫氧化鋁沉淀或生成Al3+），但可以在堿性溶液中大量共存，因此選項C正確；100℃時，KW＝1×10－12，此時pH＝2的鹽酸其濃度為10－2ol/L，但pH＝12的NaOH溶液其其濃度為1ol/L，所以當二者等體積混合時NaOH過量，溶液顯堿性，D不正確。
答案：C
9.（2011重慶高考） 對滴有酚酞試液的下列溶液，操作后顏色變深的是( ).
A.明礬溶液加熱 B.CH3COONa溶液加熱
C.氨水中加入少量NH4Cl固體 D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體
解析：本題考察外界條件對鹽類水解及電離平衡的影響。鹽類水解是吸熱的，因此加熱有利于水解反應(yīng)向正方應(yīng)方向移動，明礬中的Al3＋水解，方程式為
Al3＋+ 3H2OAl(OH)3+ 3H＋，加熱時酸性會增強，A不正確；CH3COONa水解顯堿性，方程式為
CH3COO－+ H2OCH3COOH + OH－，加熱時堿性會增強，所以溶液顏色會變深，B正確；氨水顯堿性，溶液中存在下列電離平衡NH3·H2ONH4＋ + OH－，加入少量NH4Cl固體，會增大NH4＋的濃度，抑制氨水的電離，從而降低堿性，顏色會變淺，C不正確；NaHCO3屬于強電解質(zhì)，電離方程式為NaHCO3=Na＋＋HCO3－，HCO3－同時電離和水解平衡，方程式為
HCO3－H＋+ CO32－，HCO3－+ H2OH2CO3 + OH－。由于水解程度大于電離程度，所以NaHCO3溶液顯弱堿性，但加入少量NaCl固體時，對兩個平衡不會產(chǎn)生影響，即顏色不發(fā)生變化，D不正確。
答案：B
10.（2011新課標全國）將濃度為0.1ol·L－1HF溶液加水不斷稀釋，下列各量始終保持增大的是( ).
A. c(H+) B. Ka(HF) C. D.
解析：HF屬于弱電解質(zhì)，加水促進HF的電離平衡向右移動，即電離程度增大，但電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以選項B不變；但同時溶液的體積也增大，所以溶液的酸性會降低，即c(H+)、c(F－)和c(HF)的濃度均降低，考慮到溶液中水還會電離出氫離子，所以稀釋到一定程度(即無限稀釋時)，c(H+)就不在發(fā)生變化，但c(F－)和c(HF)卻一直會降低，所以選項D符合題意。
答案：D
11.（2011海南高考）用0.1026 ol·L－1的鹽酸滴定25.00 L未知濃度的氫氧化鈉溶液，滴定達終點時，滴定管中的液面如下圖所示，正確的讀數(shù)為
A. 22.30 L B. 22.35 L C. 23.65 L D. 23.70 L
解析：圖中液面在22~23 L之間，分刻度有10個，因而每刻度是0.1L，液體的凹面讀數(shù)約為22.35 L。
答案：B
點撥：本題是基礎(chǔ)題，但要注意讀數(shù)時滴定管與量筒間的差別，滴定管是由上向下讀數(shù)，量筒則正好相反。
12．(2011全國II卷)等濃度的系列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它們的PH由小到大排列的正確是
A．④②③① B．③①②④ C．①②③④ D．①③②④
解析：乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故PH依次增大。乙醇屬于非電解質(zhì)，PH最大。
答案：D
13．(2011全國II卷)溫室時，將濃度和體積分別為c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合，下列關(guān)于該混合溶液的敘述錯誤的是( ).
A．若pH＞7時，則一定是c1v1＝c2v2
B．在任何情況下都是c(Na+) + c(H＋)＝c(CH3COO－) + c(OH－)
C．當pH＝7時，若V1＝V2，則一定是c2＞c1
D．若V1＝V2, c1＝c2,則c(CH3COO－) + c(CH3COOH)＝c (Na＋)
解析：若c1v1＝c2v2說明二者恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解顯堿性，但NaOH過量時液也顯堿性。
答案：A
14.（2011四川高考）25℃時，在等體積的 ① pH＝0的H2SO4溶液、②0.05ol/L的Ba（OH）2溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是( ).
A. 1:10:1010:109 B. 1:5:5×109:5×108 C. 1:20: 1010:109 D. 1:10:104:109
解析：酸或堿是抑制水電離的，且酸性越強或堿性越強，抑制的程度就越大；能發(fā)生水解的鹽是促進水電離的。由題意知①②③④中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量分別是10－14、10－13、10－4、10－5，所以選項A正確。
答案：A
15．（2011上海高考）常溫下用pH為3的某酸溶液分別與pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液等體積混合得到a、b兩種溶液，關(guān)于這兩種溶液酸堿性的描述正確的是( ).
A．b不可能顯堿性 B．a(chǎn)可能顯酸性或堿性
C．a(chǎn)不可能顯酸性 D．b可能顯堿性或酸性
解析：pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液，其濃度分別是大于10－3ol/L和等于10－3ol/L，由于pH為3的某酸溶液，其強弱未知。因此與pH為11的氨水反應(yīng)時，都有可能過量；而與pH為11的氫氧化鈉溶液反應(yīng)時酸可能過量或二者恰好反應(yīng)。
答案：A、B
16．（2011天津高考）工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—，它們會對人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大的傷害，必須進行處理。常用的處理方法有兩種。
方法1：還原沉淀法
該法的工藝流程為
其中第①步存在平衡：2CrO42—（黃色）+2H+Cr2O72—（橙色）+H2O
（1）若平衡體系的pH=2，則溶液顯 色.
（2）能說明第①步反應(yīng)達平衡狀態(tài)的是 。
a. Cr2O72—和CrO42—的濃度相同 b. 2v (Cr2O72—) ＝ v (CrO42—) c. 溶液的顏色不變
（3）第②步中，還原1ol Cr2O72—離子，需要________ol的FeSO4·7H2O。
（4）第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3+(aq) + 3OH—(aq),常溫下，Cr(OH)3的溶度積
Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10－32，要使c(Cr3+)降至10－5ol/L，溶液的pH應(yīng)調(diào)至 。
方法2：電解法
該法用Fe做電極電解含Cr2O72—的酸性廢水，隨著電解進行，在陰極附近溶液pH升高，產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀。
（5）用Fe做電極的原因為 。
（6）在陰極附近溶液pH升高的原因是（用電極反應(yīng)解釋） 。
溶液中同時生成的沉淀還有 。
解析：（1）pH＝2說明溶液顯酸性，平衡向正反應(yīng)方向移動，Cr2O72—的濃度會增大，所以溶液顯橙色；（2）在一定條件下的可逆反應(yīng)里，當正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物的濃度與生成物的濃度不再改變時，該可逆反應(yīng)就到達化學平衡狀態(tài)，因此選項a不正確；在任何情況下Cr2O72—和CrO42—的反應(yīng)速率之比總是滿足1:2，因此選項b也不正確；溶液顏色不再改變，這說明Cr2O72—和CrO42—的濃度不再發(fā)生改變，因此可以說明反應(yīng)已經(jīng)達到化學平衡狀態(tài)，c正確。（3）Cr2O72—中Cr的化合價是+6價，所以1ol Cr2O72—被還原轉(zhuǎn)移2×（6－3）＝6ol電子；Fe2+被氧化生成Fe3+，轉(zhuǎn)移1個電子，因此根據(jù)得失電子守恒可知需要FeSO4·7H2O的物質(zhì)的量為6ol；（4）由溶度積常數(shù)的表達式Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32可知，當c(Cr3+)＝10－5ol/L時，c(OH—)＝10－9ol/L，所以pH＝5。（5） Cr2O72—要生成Cr(OH)3沉淀，必需有還原劑，而鐵做電極時，在陽極上可以失去電子產(chǎn)生Fe2+，方程式為Fe－2e－＝Fe2+。（6）在電解池中陽離子在陰極得到電子，在溶液中由于H+得電子得能力強于Fe2+ 的，因此陰極是H+放電，方程式為2H+ + 2e－＝H2↑，隨著電解的進行，溶液中的H+濃度逐漸降低，水的電離被促進，OH－濃度逐漸升高。由于Fe2+被Cr2O72—氧化生成Fe3+，當溶液堿性達到一定程度時就會產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀。
答案：（1）橙（2）c（3）6（4）5（5）陽極反應(yīng)為Fe－2e－＝ Fe2+，提供還原劑Fe2+
（6）2H+ + 2e－＝ H2↑ Fe(OH)3
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